RRDE旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極是研究電催化反應(yīng)機(jī)理、特別是定量檢測(cè)反應(yīng)中間體(如H?O?)的重要工具。然而，其測(cè)試結(jié)果易受多種因素干擾，若不加以控制，將導(dǎo)致收集效率失真、電子轉(zhuǎn)移數(shù)誤判等嚴(yán)重誤差。以下是RRDE測(cè)試中幾類典型誤差來源及其校正方法。
1.電極表面狀態(tài)不佳
盤/環(huán)電極表面污染、劃痕或氧化層會(huì)顯著影響電子傳導(dǎo)與反應(yīng)活性。例如，鉑環(huán)表面吸附雜質(zhì)會(huì)降低對(duì)H?O?的氧化效率，造成環(huán)電流偏低。
校正方法：每次實(shí)驗(yàn)前需進(jìn)行機(jī)械拋光(0.05μm氧化鋁漿)、超聲清洗，并在空白電解液中循環(huán)伏安活化，直至獲得穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)響應(yīng)。
2.電解液未充分除氧或含雜質(zhì)
溶解氧會(huì)干擾還原反應(yīng)背景電流；有機(jī)雜質(zhì)可能在電極表面吸附，改變反應(yīng)路徑。
校正方法：測(cè)試前通高純惰性氣體(N?或Ar)≥30分鐘，并使用高純?cè)噭┡c超純水(電阻率≥18.2 MΩ·cm)。
3.旋轉(zhuǎn)軸偏心或密封泄漏
電機(jī)振動(dòng)或密封不良會(huì)導(dǎo)致電解液滲入電極內(nèi)部，造成短路或噪聲增大。
校正方法：定期檢查旋轉(zhuǎn)軸同心度，更換老化O型圈，確保電極組裝后無晃動(dòng)。
4.轉(zhuǎn)速設(shè)定與實(shí)際不符
部分老舊設(shè)備存在轉(zhuǎn)速漂移，尤其在低速段(<400 rpm)誤差顯著。
校正方法：使用激光轉(zhuǎn)速計(jì)定期校驗(yàn)實(shí)際轉(zhuǎn)速，或選用帶閉環(huán)反饋的現(xiàn)代旋轉(zhuǎn)裝置。
5.環(huán)電位設(shè)置不當(dāng)
環(huán)電位未優(yōu)化會(huì)導(dǎo)致中間體檢測(cè)不全或發(fā)生副反應(yīng)。
校正方法：通過環(huán)伏安掃描確定最佳檢測(cè)電位(通常Pt環(huán)在1.2–1.4 V vs.RHE用于H?O?氧化)。
綜上，RRDE旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極測(cè)試的可靠性依賴于嚴(yán)謹(jǐn)?shù)牟僮饕?guī)范與系統(tǒng)性誤差控制。唯有從電極處理、溶液純度、儀器校準(zhǔn)到參數(shù)優(yōu)化全流程把關(guān)，才能獲得真實(shí)、可重復(fù)的電化學(xué)數(shù)據(jù)，為催化機(jī)理研究提供堅(jiān)實(shí)支撐。
微信公眾號(hào)
訪問手機(jī)端
